Aproximación al equilibrio de dos gases contenidos en un recinto adiabático y separados por un émbolo.

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Física Estadística y Termodinámica

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equilibrio

Oscilaciones del émbolo

Modelo cinético de gas ideal

Aproximación al equilibrio

Referencias

 

En esta página, se estudia la evolución hacia el estado de equilibrio de un sistema aislado formado por dos gases ideales separados por una pared adiabática.

Un cilindro de sección S y longitud L está cerrado por ambos extremos, contiene un émbolo que divide el volumen en dos partes A y B, ambos contienen la misma cantidad de un gas ideal, un mol. El cilindro y el émbolo están adiabáticamente aislados. El émbolo está sujeto de modo que los volúmenes iniciales de cada parte son, respectivamente  V10=S·x0, V20=S(L-x0). Las temperaturas iniciales del gas en cada una de las dos partes son T10 y T20.

En el instante t=0, se libera el pistón y suponemos que el émbolo se mueve sin rozamiento. Vamos a determinar el estado final de equilibrio.

El sistema alcanzará el equilibrio cuando las presiones de los gases separados por el émbolo sea la misma p1f=p2f=pf

1.-Aplicamos la ecuación de los gases ideales a cada una de las partes

pf·V1f=nRT1f
pf·V2f=nRT2f

2.-Como el sistema es aislado, la energía total permanece constante

U1f+U2f=U10+U20

La energía interna de un gas ideal solamente depende de la temperatura

T1f+T2f=T10+T20

3.-Los volúmenes de los gases cambian, pero el volumen total es constante e igual al inicial que ocupaban los gases.

V10+V20=V1f+V2f

Despejamos la temperaturas finales  y la presión final

Ahora bien, de estas ecuaciones no podemos despejar los volúmenes finales ni las temperaturas finales. Como veremos más adelante, la formulación de un modelo de gas ideal nos va a permitir describir la evolución desde el estado inicial al final de equilibrio.

 

Oscilaciones del émbolo

Supongamos que el émbolo se mueve sin rozamiento. El principio de conservación de la energía para el sistema aislado formado por los dos gases y el émbolo se escribe para un mol de gas.

El primer término es la energía cinética del émbolo de masa M. El segundo, la energía interna de un mol de gas contenido en la parte izquierda y el tercero, la energía interna de un mol de gas contenido en la parte derecha.

Los dos gases experimentan una transformación adiabática

Recuérdese que cp=cv+R y γ=cp/cv

El principio de conservación de la energía se escribe.

El segundo término es la energía potencial Ep(x). que se representa en la figura. Para una energía total E, el émbolo oscila entre las dos posiciones x0 y x1 señaladas en la figura, con un determinado periodo

El émbolo parte de la posición x0, en el instante t=0, y llega a la posición de máximo desplazamiento x1 cuando su velocidad es dx/dt=0. Para calcular esta posición, es preciso resolver por procedimientos numéricos la ecuación trascendente

Ecuación del movimiento

Derivamos la ecuación de la conservación de la energía respecto con respecto del tiempo

La ecuación del movimiento se escribe

Se resuelve esta ecuación diferencial de segundo orden por procedimiento numéricos con las siguientes condiciones iniciales: en el instante t=0, x=x0, y dx/dt=0.

 

Actividades

Se pulsa el botón titulado Inicio

Se introduce

  • La temperatura inicial T10 en ºC del gas situado en la parte izquierda del cilindro, actuando en la barra de desplazamiento titulada Temperatura 1

  • La temperatura inicial T20 en ºC del gas situado en la parte derecha del cilindro, actuando en la barra de desplazamiento titulada Temperatura 2

  • La masa M del émbolo en kg, en el control de edición titulado Masa

  • Con el puntero del ratón se mueve el émbolo que separa los dos gases a la posición inicial x0, determinando el volumen inicial de los gases proporcional a x0 y (1.0-x0), respectivamente.

Se pulsa el botón titulado Empieza

Se observa el movimiento oscilatorio del émbolo

Los termómetros marcan la temperatura de los dos gases en K: cuando el gas se comprime adiabáticamente se eleva su temperatura, cuando se expande su temperatura disminuye.

En la parte superior del applet, se representa la energía potencial Ep(x) del émbolo y la energía total mediante una recta horizontal, señalándose los dos puntos de intersección x0 y x1 que son los puntos de retorno en los que la velocidad del émbolo se anula. El mínimo de la curva Ep(x) señala la posición de equilibrio, la fuerza sobre el émbolo es nula, la velocidad del émbolo es máxima.

El contador de tiempo en la parte superior del applet, nos permite medir el periodo de las oscilaciones.

 

Mover con el puntero del ratón el émbolo

                                 

Modelo cinético de gas ideal

Una vez que se suelta el émbolo situado en la posición x0, describe varias oscilaciones hasta que alcanza una posición de equilibrio final en el que las presiones a ambos lados del émbolo se igualan. Para determinar los volúmenes finales o las temperaturas finales necesitamos formular un modelo de gas ideal que nos describa la evolución desde el estado inicial al estado final de equilibrio.

El número de moléculas cuya velocidad está comprendida entre v y v+dv, es decir, entre vx y vx+dvx, vy y vy+dvy, vz y vz+dvz, de acuerdo a la ley de Boltzmann es

donde dv es un elemento de volumen en el espacio de las velocidades.

Expresamos el elemento de volumen dv en el espacio de velocidades en coordenadas polares. Para ello,

  • Trazamos dos esferas concéntricas de radio v y v+dv.

  • Cortamos las esferas por dos planos meridianos que pasan por los ángulos φ y φ+.

  • Cortamos las esferas por dos planos paralelos de ángulos θ, y θ+dθ

El volumen comprendido es paralepípedo elemental de color gris de la figura tiene por lados

dv
v
·senθ·dφ
v·dθ

Su volumen es

dv=v2·senθ·dv·dθ·dφ

Número de moléculas del gas que chocan con el émbolo

El número de moléculas con velocidad v que chocan contra una porción de émbolo de área S en el tiempo dt, que se mueven en una dirección que hace un ángulo θ con la normal a la pared, son las contenidas en el volumen cilíndrico de base S y altura v·cosθ·dt. Se multiplica el número de moléculas por unidad de volumen (dn/V) por el volumen del cilindro de la figura de la derecha.

(dn/V)·S·v·cosθ·dt.

Ahora bien, el émbolo no está en reposo, sino que se mueve con velocidad u a lo largo de la dirección normal a S. La componente de la velocidad de las moléculas con relación al émbolo es v·cosθ-u. Donde u es positiva cuando el gas incrementa su volumen y negativa cuando lo disminuye. Se supone que u es pequeña comparada con las velocidades moleculares v.

El número de moléculas del gas que chocan con el émbolo en el intervalo de tiempo comprendido entre t y t+dt es

donde dV=S·u·dt es el incremento del volumen del gas

Choque elástico de una molécula con el émbolo

Una partícula de masa m y velocidad vx choca elásticamente con un émbolo de masa M que se mueve con velocidad u.

Aplicamos la conservación del momento lineal y la igualdad de la energía cinética antes y después del choque

Escribimos las dos ecuaciones en la forma equivalente

Despejando las incógnitas

Como la masa M del émbolo es muy grande comparado con masa m de la partícula

Una deducción alternativa es la siguiente:

La partícula choca con el émbolo y cambia el sentido de su velocidad en el Sistema de Referencia del émbolo, la velocidad de la partícula

  • Antes del choque es (vcosθ-u)

  • Después del choque es -(vcosθ-u)

En el Sistema de Referencia del Laboratorio, las velocidades de la partícula

  • Antes del choque es (vcosθ-u)+u= vcosθ

  • Después del choque es -(vcosθ-u)+u=2u-vcosθ

Variación de la energía interna del gas ideal

El cambio de energía cinética de la partícula es

Las moléculas cuando chocan con el émbolo ganan o pierden energía cinética. Si ganan energía cinética, la energía interna del gas aumenta y también lo hace la temperatura y si pierden, la energía interna del gas disminuye.

Vamos a calcular el cambio de energía interna debido a todos los choques de las moléculas del gas con el émbolo móvil en el intervalo de tiempo comprendido entre t y t+dt o bien, cuando el volumen del gas cambia de V a V+dV.

Para calcular la integral triple, establecemos los límites de integración para la variable v, φ y θ.

Los límites de la primera integral respecto de φ, son 0 y 2π, se integra para todos los ángulos, pero solamente se integra para ángulos θ comprendidos entre 0 y π/2, ya que cuando θ>π/2, v·cosθ se hace negativa y la partícula se aleja de la pared. Por último, se integra para todas las velocidades, desde 0 a ∞.

Empleando los resultados de las integrales

Llegamos a la siguiente expresión

Definimos nuevas variables:

  • Mg=mN es la masa del gas (m es la masa de una molécula y N es el número de moléculas contenidas en el volumen V del gas). Para un mol de gas, N es el número de Avogadro, N·k=R=8.3143 J/(K·mol)

  • u=dx/dt es la velocidad del émbolo (x es la posición del émbolo)

  • V=S·x es el volumen del gas

  • El cambio infinitesimal de volumen del gas es dV=S·dx=S·(dx/dt)dt

  • dU=cv·dT, es la variación de energía interna de un mol de gas ideal. cv es el calor específico molar a volumen constante.

 

Aproximación al equilibrio

Ahora volvemos al estudio del sistema formado por los dos gases separados por un émbolo móvil

  • T1 es la temperatura del gas situado a la izquierda del émbolo

  • T2 es la temperatura del gas situado a la derecha del émbolo,

  • x la posición del émbolo,

  • S·x es el volumen del gas contenido en la parte izquierda  

  • S·(L-x) el volumen del gas de la parte derecha del émbolo.

  • Suponemos que el gas de la parte izquierda incrementa su volumen (dx/dt)>0, el gas de la parte derecha disminuye el volumen (dx/dt)<0

Variación de la temperatura

La ecuación para la variación de la temperatura T1 del gas situado en la parte izquierda es

La ecuación para la variación de la temperatura T2 del gas situado en la parte derecha es

Aproximación:

Si despreciamos los términos en (dx/dt)2 y (dx/dt)3 llegamos a la ecuación

que integrada nos da T1·xγ-1=cte

De modo similar, obtenemos T2(L-x)γ-1=cte

Recuérdese que cp=cv+R y γ=cp/cv

Ecuación del movimiento del émbolo

Como el sistema es aislado, la energía total permanece constante

El primer término es la energía cinética del émbolo de masa M. El segundo, la energía interna de un mol de gas contenido en la parte izquierda y el tercero, la energía interna de un mol de gas contenido en la parte derecha.

Derivamos con respecto del tiempo

Despejamos la aceleración d2x/dt2

Aproximación

Si despreciamos los términos en (dx/dt)2 y (dx/dt)3 el émbolo describe un movimiento periódico.

que estudiamos en el primer apartado, oscilaciones del émbolo

En el caso general, se resuelve el sistema de dos ecuaciones diferenciales de primer orden y una ecuación de segundo orden con las condiciones iniciales siguientes: en el instante t=0,

  • La posición del émbolo es x0, su velocidad inicial es cero dx/dt=0

  • La temperatura inicial del gas situado en la parte izquierda es T10

  • La temperatura inicial del gas situado en la parte derecha es T20

En el estado final de equilibrio dx/dt=0, y d2x/dt2=0

que corresponde a la igualdad de presiones p1f=p2f=pf a un lado y otro del émbolo, tal como hemos visto en la introducción

Escalas

Antes de resolver numéricamente el sistema de tres ecuaciones diferenciales, es conveniente escribirlas en términos de las siguientes variables adimensionales

Las ecuaciones diferenciales se convierten en

Se resuelve el sistema de ecuaciones diferencias por procedimientos numéricos, con las siguientes condiciones iniciales, en el instante τ=0, ξ=ξ0, (dξ/dτ)0=0, θ110, θ2=1-θ10

Se comprueba que se cumple la conservación de la energía expresada en términos de las variables adimensionales de la forma

En el estado final, (dξ/dτ)=0 y (d2ξ/dτ2)=0 la relación entre las variables adimensionales serán:

  • Conservación de la energía

θ1f2f=1

  • En la ecuación del movimiento del émbolo

Equivalente a la igualdad de presiones a uno y otro lado del émbolo

Concluyendo: el modelo cinético de gas ideal nos predice los valores finales de equilibrio de las temperaturas T1f, T2f y de los volúmenes V1f=S·xf,  V2f=S·(L-xf), mientras que la Termodinámica solamente nos dice que las presiones de los gases se deberán de igualar.

 

Actividades

Se pulsa el botón titulado Inicio

Se introduce

  • La temperatura adimensional inicial θ10 del gas situado en la parte izquierda del cilindro, actuando en la barra de desplazamiento titulada Temperatura 1

  •  La temperatura inicial del gas situado en la parte derecha del cilindro vale θ20=110

  • El valor del parámetro δ, en el control de edición titulado Parámetro

Se pulsa el botón titulado Empieza

Observamos las oscilaciones del émbolo, hasta que al cabo de cierto tiempo alcanza la posición de equilibrio. Cuanto mayor sea el valor del parámetro δ, antes se alcanzará dicha posición.

Los termómetros marcan en cada instante las temperaturas adimensionales θ1 y θ2

En la parte superior del applet, se representa la posición ξ del émbolo en función del tiempo adimensional τ.

En la parte superior derecha del applet, se representa un diagrama en forma de tarta:

  • en color azul, la energía interna del gas situado en la parte izquierda del cilindro, θ1

  • en color rojo, la energía interna del gas situado en la parte derecha, θ2

  • en color negro, la energía cinética del émbolo en términos de variables adimensionales

Probar los siguientes ejemplos:

θ10=0.9, ξ0=0.1, δ=0.1
θ10
=0.7, ξ0=0.4, δ=0.0
θ10
=0.9, ξ0=0.1, δ=0.05

Mover con el puntero del ratón el émbolo

 

 

Referencias

Crosignani B., Di Porto P., Approach to thermal equilibrium in a system with adiabatic constraints. Am. J. Phys. 64 (5) May 1996, pp. 610-613

Bauman R. O., Cockerham III H. L. Pressure of an ideal gas on a moving piston. Am. J. Phys. 37 (7) July 1969, pp. 675-679